تفاوت بین انتخاب مجدد و استریل الکتریکی در شیمی آلی چیست؟


پاسخ 1:

در شیمی آلی سه نوع گزینش وجود دارد: 1. انتخاب مجدد از جنس 2. همزن انتخابی 3. عدم انتخاب

مجدد انتخابی: - اگر واکنشی که به طور بالقوه می تواند دو یا چند ایزومر مشروطه را تولید کند ، در واقع تنها یک (یا یک تسلط یک) را تولید می کند ، گفته می شود که این واکنش مجدد است.

شیمیدانها واکنش هایی مانند افزودن مارکوفنیکوف هیدروژن هیدروژن به آلکن ها را از نظر انتخابی انتخاب می کنند. افزودن HX به یک آلکن نامتقارن مانند پروپن به طور بالقوه می تواند منجر به دو ایزومر مشروطه شود ، با این حال ، همانطور که دیدیم ، واکنش فقط یک را نشان می دهد ، و بنابراین مجددا انتخاب می شود.

واکنشهای استریو انتخابی: - هنگامی که یک واکنش منجر به تشکیل ترجیحی یک استریوایزومر نسبت به سایر استریوایزومرها که احتمالاً می توانند تشکیل شوند ، می شود. اگر یک واکنش به طور ترجیحی یک آنانتومر را بر روی تصویر آینه خود تولید کند ، گفته می شود که این واکنش انانتیو انتخابی است. اگر واكنشي براي يك diastereomer نسبت به ساير افراد ترجيح داده شود ، بايد واكنشي به روش diastereoselective باشد.

شیمی درمانی: - اگر یک بستر با دو یا چند گروه عملکردی متفاوت با تنها یک گروه عملکردی واکنش نشان دهد ، به این روش شیمیایی گفته می شود. در اصل می گوید کدام گروه عملکردی واکنش نشان خواهند داد.


پاسخ 2:

امیدوارم این توضیحات با مثال هایی کمک کند ...

ترجیح مجدد از یک واکنش شیمیایی برای تشکیل یک ایزومر موقعیت نسبت به دیگری. با ثبات یک واسطه گسسته (در مورد مثالهایی که در زیر نشان داده شده است ، پایداری یون کاربنیوم) یا یک تعصب / قطبیت الکترونیکی قوی در حالت انتقال (به عنوان مثال هیدروبراسیون یک آلکن ترمینال به organoborane کمتر جایگزین) کنترل می شود. ، به طور معمول ، این اولویت جهت گیری با توجه به یک سیستم اشباع نشده است (به عنوان مثال پیوند مضاعف ، پیوند سه گانه یا سیستم مزدوج مانند حلقه معطر).

مثالها:

جایگزینی ارتو / پارا در مقابل جایگزینی متا در تعویض معطر الکتروفیلی

اولویت افزودن مارکوونیکوف از واکنش به تشکیل هالید آلکیل جایگزین تر بر علاوه بر این از الکتروفیلیک به یک آلکن ترمینال شاخه.

این نباید با شیمی درمانی ، که واکنش ارجح با یک گروه عملکردی نسبت به سایر افراد موجود در مولکول است ، اشتباه گرفته شود.

Stereoselectivity - ترجیح یک واکنش شیمیایی برای تشکیل یک استریوایزومر نسبت به دیگری. دو نوع وجود دارد:

Enantioselectivity - تشکیل یک آنانیومر (ایزومر فضایی با یک ایزومر تصویر غیرقابل تحمل آینه مربوطه از آنجا که نه یک مرکز وارونگی و نه یک صفحه آینه) بیش از دیگری دارد.

همه واکنشهای انتخابی واقعاً واكنشهای دیاستروزوالكتیو هستند ، كه در آن از یك مولكول دوم غنی شده با انانتیومریك خالص / enantiomerically برای كنترل دیاستئوسلكتریكل واکنش استفاده می شود. دوم ، [ویرایش: فقط این است که] کاتالیزور کایرال یا کمک کایرال [ویرایش: (یعنی کنترل استریوشیمیایی)] به عنوان بخشی از محصول پایان نمی یابد. دو رویکرد مصنوعی اساسی وجود دارد:

Cyral Catalysis - از یک کاتالیزور کایرال enantiomerically خالص یا واکنش دهنده استفاده می کند که یک مجموعه دیاسترومریک با مولکول را تشکیل می دهد و بر نتیجه استریوشیمیایی واکنش اثر می گذارد (که اغلب به آن با وضوح جنبشی گفته می شود). کاتالیزور به محصول نمی رسد.

ابزار کایرال - یک مولکول کایرال enantiomerally خالص قبل از واکنش شیمیایی محدود شده است ، که بر نتیجه استریوشیمیایی واکنش تأثیر می گذارد. این گروه کارگردانی کایرال پس از واکنش به صورت شیمیایی برداشته می شوند. کمی "لحاف" است ، اما این یک استراتژی مصنوعی متداول است ، به خصوص وقتی که کمک کایرال ارزان و آسان باشد و می توان آنرا خاموش کرد. کمک کایرال بخشی از محصول نمی شود.

واکنشهای انانتیو انتخابی با تنظیم استریوشیمی نسبی محصول diastereomeric یا کمپلکس در طول واکنش ، استریوشیمی مطلق محصول را تعیین می کنند.

مثالها:

مثال کلاسیک ، تجزیه و تحلیل کایرالیس با استفاده از آنزیم (کاهش آنزیمی مصنوعی آنتیمیزال استات استات به استرهای بتا هیدروکسی کایرال مربوطه) است.

استفاده از مواد تحریک کننده oxalolidinone کایرال ایوانز در نسخه enantioselective از چگالش آلدول.

Diastereoselectivity - تشکیل دیاسترومر (ایزومر فضایی که تصویر آینه غیر همپوشانی مربوطه را ندارد) (یعنی استریوایزومر دارای یک مرکز وارونگی و / یا حداقل یک صفحه آینه ای) بر دیگری است.

در حالی که diastereomers استریوایزر هستند ، آنها همچنین ترکیبات مختلف با خواص شیمیایی مختلف هستند. بنابراین می توان فهمید که چگونه یک واکنش نسبت به یک محصول دیاسترومریک می تواند نسبت به دیگری مغرضانه باشد. این می تواند به عنوان پیش بارگذاری در حالت انتقال ، ثبات محصول (که می تواند در حالت انتقال احساس شود) ، پیش بارگذاری استریلی (واکنش مسدود شده از یک طرف توسط گروههای بزرگ ، حجیم) ، پیش بارگذاری سازه یا ترکیبی از آن رخ دهد.

مثالها:

محصول Saytzev پس از حذف آلکیل هالید به یک آلکن (ثبات محصول پس از حالت انتقال).

مثالها:

افزودن نامتقارن فلکین آنه یا کرام به یک گروه کربونیل کاربردی.

این واکنش ها نباید با یک واکنش کلیشه ای ، که اعوجاج ناشی از استریوشیمیایی نیست ، اشتباه شود بلکه یک نیاز واقعی استریو الکتریک از مکانیسم واکنش است. به عنوان مثال ، یک واکنش Sn2 یک واکنش کلیشه ای است. صرف نظر از اینکه گروه ترک کننده بر روی یک مولکول کایرال قرار داشته باشد یا خیر ، مکانیسم واکنش Sn2 مستلزم این است که مسیر هسته هسته به گونه ای باشد که از طرف مقابل گروه ترک کننده که به عنوان "حمله جانبی" شناخته می شود ، وارد شود. اراده "، که منجر به وارونگی استریوشیمی روی کربن واکنش دهنده می شود.

مثالها:

"ترانس" bromination از یک باند دوبل.

Sn2 را روی یک آلکیل هالید قرار دهید.


پاسخ 3:

Regioselectivity ترجیح یک جهت برای ایجاد یا شکستن اوراق قرضه شیمیایی نسبت به سایر جهات ممکن است

Stereoselectivity خاصیت یک واکنش شیمیایی است که در آن یک واکنش دهنده منفرد مخلوط ناهموار از استریوایزرها را در خلال ایجاد غیر stereospecific از یک مرکز استریو جدید یا در طول تبدیل غیر stereospecific از یک موجود تشکیل می دهد.